3.2.4 CR-SBS/MMA
用MMA接枝改性可提高骨架材料 CR(δ2 =9.0)和 SBS(δ2 =8.5)的相容性 ,使二者在一定配比下成为一均相体系 ,已成为新型制鞋材料较理想的冷粘胶. 另外 ,也有人将 CR,SBS分别与MMA 接枝共聚后 ,再共混成胶粘剂 .
3.2.5 CR-NR/MMA
该胶克服了 CR/MMA二元接枝胶粘剂对 PVC与天然橡胶(NR)之间粘合强度不足的缺点, 在保持PVC/PVC之间有足够粘合强度的前提下 ,提高了 PVC/NR之间的粘合强度。
3.2.6 CR-SBS/MMA2BA四元接枝胶
该胶颜色浅 ,适用于多种鞋材的粘合 ,特别是对 SBS、热塑性橡胶(TPR)等材料 ,剥离强度达70N/25mm以上 ,由广州化学所研制。
3.2.7 CR2SBS/MMA2AA四元接枝胶
该胶由于引入活性单体AA ,提供了直接的交联点 ,使粘接时晾干和固化时间缩短 ,初粘力提高 ,对一些难粘材料如 SBS,TPR等 ,可直接涂胶而不需要先用表面处理剂处理,简化了生产工艺. 其剥离强度为 30～40N/cm。
3.2.8 CR/ HCCP2MMA
在 CR/MMA二元接枝胶粘剂的基础上 ,引入聚氯乙烯(PVC) ,氯化聚乙烯(CPE) ,氯化橡胶(CLR)及氯化聚氯乙烯(CPVC)等高氯聚合物(HCCP)组分 ,也取得了较好的效果 ,目前从事这方面工作的研究者主要有山东非金属材料研究所的马兴法等及湖北化学研究所的何金良 ,王利亚等人 .
研究表明 ,HCCP的引入对 CR胶粘剂的性能有明显的改善 ,尤其是对粘接 PVC类材料的效果更好 ,对于PVC合成革 ,皮革 ,布 ,发泡材料(EVA ,PVC)及硫化橡胶的粘接力也高于 CR/MMA 二元接枝胶 ,因此发展前景较好，但目前能见的研究尚少 ,已见报道的研究 多是介绍了少量(重量比一般不超过 10 %) HCCP第三组分加入的影响.
龚春红等人 选用氯化聚氯乙烯(CPVCJ2700、CPVCN2500) 、氯化聚乙烯(CPE) 、氯化乙烯2醋酸乙烯酯共聚物(CEVA)等几种高氯聚合物(HCCP)进行实验 ,通过不同比例的HCCP/ CR系列的三元接枝胶的制备及较深入的研究探讨 ,利用电子显微镜、红外光谱、差动热分析仪等现代分析手段进行表征 ,对产物的粘度、剥离强度、耐水性能、耐老化性能及耐久性能做了测试. 结果证明 ,可以引入较多量的 HCCP代替CR(HCCP:CR<7:13) ,且所得的三元接枝胶的性能比 CR/MMA 二元接枝胶有明显的提高，但由于 HCCP 本身的塑料性质 ,加入量不可过大. 综合考虑生产和使用性能 ,HCCP/ CR 在 7/13 以下均可满足胶粘剂使用要求. 对于国产 HCCP(CPVC) ,因价格低 ,还可以降低胶粘剂成本;而对于进口 HCCP(CPE、CEVA) ,由于其分子量较小 ,可以在不改变胶粘剂的不挥发物含量及单体转化率的情况下 ,按所需改变胶液的粘度 ,以适应不同操作的要求 ,如喷涂操作需要较低的粘度 ,而较高的粘度用于刷涂操作.
4 结束语
(1) 因普通 CR胶粘剂的制备工艺比较简单 ,成本较低 ,其性能可以满足一般使用要求 ,目前仍具有很大的市场 ,国内制鞋业现在所采用的大多还是这种胶粘剂.
(2) 接枝型 CR胶粘剂作为普通 CR胶粘剂的主要改性品种 ,它的开发扩大了 CR胶粘剂的应用范围 ,提高了 CR胶粘剂的粘接性能 ,随着市场产品质量的竞争 ,大有取代普通 CR胶粘剂的趋势 ,目前这方面的研究颇多 ,但多处于研制阶段 ,接枝胶粘剂的实际应用较少.
(3) 接枝型 CR胶粘剂的性能虽好 ,但当体系复杂后 ,会出现一些副效应 ,如胶液分层、保质期短、性能不够稳定等 ,有的胶液粘度太高对施工造成一定的麻烦. 另外 ,体系组分太多 ,对胶液的生产条件要求严格 ,如原料配比、反应时间和温度、搅拌速度、原料的添加顺序等等 ,这些都给实际操作带来相当的难度. 所以在研制接枝 CR胶 ,特别是多元接枝胶时 ,这些因素需要考虑.
(4) 溶剂型 CR胶粘剂体系所采用的溶剂以“三苯”溶剂为主 ,这是因为该类溶剂(苯、甲苯、二甲苯)对CR的溶解性能好 ,价格较便宜 ,干燥速度快 ,但致命的缺点是毒性大 ,从环保角度来看 ,选用新的无毒或低毒溶剂代替苯类溶剂及研制水基型 CR 胶粘剂已经受到人们越来越多的关注 . 存在的主要问题是溶剂(酮类)价格较贵 ,且溶解性能不十分理想 ,而水基型 CR胶粘剂的干燥速度方面仍需大力提高.
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